一級反應(yīng)動力學(xué)方程(一級反應(yīng))
哈嘍,大家好~~~我是小編田甜,關(guān)于一級反應(yīng)動力學(xué)方程,一級反應(yīng)這個很多人還不知道,那么現(xiàn)在讓田甜帶著大家一起來看看吧!
1、first order reaction 凡是反應(yīng)速度只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)。
2、例如過氧化氫的分解反應(yīng):h2o2→h2o+1/2o2反應(yīng)速度方程應(yīng)遵守下式: r = -dc/dt = kc 式中,k為反應(yīng)速度常數(shù)。
3、一級反應(yīng)的特點是lnc-t圖為一直線;半壽期與初始濃度無關(guān)而與速率常數(shù)成反比(即t1/2 = ln2/k)。
4、n2o5→n2o4+(1/2)o2為一級反應(yīng),放射性元素的蛻變多屬一級反應(yīng)。
5、50年代初期higuchi等用化學(xué)動力學(xué)的原理評價藥物的穩(wěn)定性。
6、化學(xué)動力學(xué)在物理化學(xué)中已作了詳細(xì)論述,此處只將與藥物制劑穩(wěn)定性有關(guān)的某些內(nèi)容簡要的加以介紹。
7、研究藥物的降解速度 與濃度的關(guān)系用式12-1表示。
8、(12-1)式中,k-反應(yīng)速度常數(shù);c-反應(yīng)物的濃度;n反應(yīng)級數(shù),n=0為零級反應(yīng);n=1為一級反應(yīng);n=2為二級反應(yīng),以此類推。
9、反應(yīng)級數(shù)是用來闡明反應(yīng)物濃度對反應(yīng)速度影響的大小。
10、在藥物制劑的各類降解反應(yīng)中,盡管有些藥物的降解反應(yīng)機(jī)制十分復(fù)雜,但多數(shù)藥物及其制劑可按零級、一級、偽一級反應(yīng)處理。
11、(一)零級反應(yīng)零級反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度無關(guān),而受其他因素的影響,如反應(yīng)物的溶解度,或某些光化反應(yīng)中光的照度等。
12、零級反應(yīng)的速率方程為:(12-2)積分得:c=c0 - k0 t (12-3)式中,c0-t=0時反應(yīng)物濃度,mol/l;c-t時反應(yīng)物的濃度,mol/l;k0-零級速率常數(shù),moll-1s-1。
13、c與t呈線性關(guān)系,直線的斜率為-k0,截距為c0。
14、(二)一級反應(yīng)一級反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的一次方成正比,其速率方程為:(12-4)積分后得濃度與時間關(guān)系:(12-5)式中,k-一級速率常數(shù),s-1,min-1或h-1,d-1等。
15、以lgc與t作圖呈直線,直線的斜率為-k/2.303,截距為lgc0。
16、通常將反應(yīng)物消耗一半所需的時間為半衰期(half life),記作t1/2,恒溫時,一級反應(yīng)的t1/2與反應(yīng)物濃度無關(guān)。
17、(12-6)對于藥物降解,常用降解10%所需的時間,稱十分之一衰期,記作t0.9,恒溫時,t0.9也與反應(yīng)物濃度無關(guān)。
18、(12-7)反應(yīng)速率與兩種反應(yīng)物濃度的乘積成正比的反應(yīng),稱為二級反應(yīng)。
19、若其中一種反應(yīng)物的濃度大大超過另一種反應(yīng)物,或保持其中一種反應(yīng)物濃度恒定不變的情況下,則此反應(yīng)表現(xiàn)出一級反應(yīng)的特征,故稱為偽一級反應(yīng)。
20、例如酯的水解,在酸或堿的催化下,可按偽一級反應(yīng)處理。
21、二、溫度對反應(yīng)速率的影響與藥物穩(wěn)定性預(yù)測(一)阿侖尼烏斯(arrhenius)方程大多數(shù)反應(yīng)溫度對反應(yīng)速率的影響比濃度更為顯著,溫度升高時,絕大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)速率增大。
22、arrhenius根據(jù)大量的實驗數(shù)據(jù),提出了著名的arrhenius經(jīng)驗公式,即速率常數(shù)與溫度之間的關(guān)系式(12-8)。
23、k=ae-e/rt (12-8)式中,a-頻率因子;e-為活化能;r-為氣體常數(shù)。
24、上式取對數(shù)形式為:(12-9)或 (12-10)一般說來,溫度升高,導(dǎo)致反應(yīng)的活化分子分?jǐn)?shù)明顯增加,從而反應(yīng)的速率加快。
25、對不同的反應(yīng),溫度升高,活化能越大的反應(yīng),其反應(yīng)速率增加得越多。
26、(二)藥物穩(wěn)定性的預(yù)測在藥劑學(xué)中阿侖尼烏斯方程可用于制劑有效期的預(yù)測。
27、根據(jù)arrhenius方程以1gk對1/t作圖得一直線,此圖稱arrhenius圖,直線斜率為-e/(2.303r),由此可計算出活化能e,若將直線外推至室溫,就可求出室溫時的速度常數(shù)(k25)。
28、由k25可求出分解10%所需的時間(即t0.9)或室溫貯藏若干時間以后殘余的藥物的濃度。
29、實驗時,首先設(shè)計實驗溫度與取樣時間,然后將樣品放入各種不同溫度的恒溫水浴中,定時取樣測定其濃度(或含量),求出各溫度下不同時間藥物的濃度變化。
30、以藥物濃度或濃度的其他函數(shù)對時間作圖,以判斷反應(yīng)級數(shù)。
31、若以1gc對t作圖得一直線,則為一級反應(yīng)。
32、再由直線斜率求出各溫度下的速度常數(shù),然后按前述方法求出活化能和t0.9。
33、要想得到預(yù)期的結(jié)果,除了精心設(shè)計實驗外,很重要的問題是對實驗數(shù)據(jù)進(jìn)行正確的處理。
34、化學(xué)動力學(xué)參數(shù)(如反應(yīng)級數(shù)、k、e、t1/2)的計算,有圖解法和統(tǒng)計學(xué)方法,后一種方法比較準(zhǔn)確、合理,故近年來在穩(wěn)定性的研究中廣泛應(yīng)用。
本文分享完畢,希望對大家有所幫助哦。
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